HTML 5 je nadogradnja na HTML 4, tako da bi svakako trebalo da kreneš od četvorke i savladaš je kako treba, a da polako kreneš da ispipavaš HTML 5, gledaš kako ide implementacija, šta koji browser podržava i koje su stvari sigurne za korišćenje...
http://diveintohtml5.org/
http://html5demos.com/